在我国，社会保险是国家强制性的社会保障制度，旨在保障职工在年老、疾病、工伤、失业、生育等情况下获得必要的物质帮助。然而，在实际工作中，有些员工出于各种原因，自愿不购买社会保险。那么，如果这些员工在工作中发生工伤，公司是否需要承担全部责任呢？本文将就此问题进行探讨。

首先，我们需要明确一点，即员工自愿不购买社会保险，并不意味着公司可以免除其应承担的责任。根据《中华人民共和国社会保险法》的规定，用人单位应当自用工之日起30日内为其职工向社会保险经办机构申请办理社会保险登记。用人单位未按时足额缴纳社会保险费的，由社会保险费征收机构责令限期缴纳或者补足，并自欠缴之日起，按日加收万分之五的滞纳金；逾期仍不缴纳的，由有关行政部门处欠缴数额1倍以上3倍以下的罚款。

那么，当员工自愿不购买社会保险，发生工伤时，公司应如何处理呢？

1. 依法承担工伤保险责任

根据《工伤保险条例》的规定，职工因工作原因受到事故伤害或者患职业病的，所在单位应当自事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。用人单位未按照前款规定提出工伤认定申请的，工伤职工或者其近亲属、工会组织在事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起1年内，可以直接向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。

在此过程中，如果公司未按时足额缴纳工伤保险费，导致员工无法享受工伤保险待遇，公司仍需依法承担相应的责任。

2. 补偿员工损失

如果员工自愿不购买社会保险，发生工伤后，公司应当依法承担相应的赔偿责任。具体包括：

（1）医疗费：包括工伤职工在治疗工伤期间的费用，以及工伤职工因工伤发生的其他费用。

（2）伤残津贴：根据工伤职工的伤残等级，按照规定标准支付伤残津贴。

（3）一次性伤残补助金：根据工伤职工的伤残等级，按照规定标准支付一次性伤残补助金。

（4）一次性工伤医疗补助金：根据工伤职工的伤残等级，按照规定标准支付一次性工伤医疗补助金。

（5）一次性伤残就业补助金：根据工伤职工的伤残等级，按照规定标准支付一次性伤残就业补助金。

总之，员工自愿不购买社会保险，并不意味着公司可以免除其应承担的责任。当员工在工作中发生工伤时，公司仍需依法承担相应的责任，包括工伤保险责任和赔偿责任。因此，用人单位应当依法为员工缴纳社会保险，保障员工的合法权益。